10月21日消息,日本理化学研究所(RIKEN)Ryuhei Nakamura团队在《Nature Chemistry》发表研究,发现将水温降至接近冰点可打破二氧化锰(γ-MnO2)析氧反应(OER)中活性与稳定性的经典权衡:降温虽降低水氧化速率,但对催化剂经高锰酸根(MnO4-)溶解这一降解路径的抑制更为有效,净效应是催化剂寿命显著延长。
反直觉的是,进一步冷却到0°C以下反而会加速高锰酸根生成——这一反阿伦尼乌斯行为源于电解液的过冷现象,最终在接近0°C处形成兼顾活性与稳定性的最优温度。研究通过从80°C到-12°C的系统温度依赖实验(OER与MnO4-溶解的电位依赖、长期稳定性测试、亚零度水结构相变分析及活化参数解析)建立了完整证据链,属于罕见的亚零度反常温度依赖电催化案例。
科学意义在于:温度对竞争性催化路径的影响可以被差异化调控,温度本身因此成为与成分设计、电位管理并列的催化剂寿命调控旋钮。论文指出,这一发现对冬季运行、极地乃至地外环境的电化学系统(电解水制氢、二氧化碳还原等)具有直接参考价值——这类场景长期被默认为催化性能的不利条件,该工作显示低温亦可被设计为有利因素。
论文数据已存入figshare公开数据仓库。对布局电解水催化剂的团队而言,该工作提示在标准工况(25°C、60°C)之外,亚零度工况的系统研究可能是下一个差异化方向。
(来源:Nature Chemistry)