9月7日消息，据Phys.org报道，韩国科学技术院（KAIST）化学系白允贞（Yunjung Baek）教授团队在《美国化学会志》（JACS）发表研究：在不改变与金属直接成键的原子的条件下，仅通过调节金属周围环境中的弱氢键，就逆转了铜形成最稳定配合物的长期趋势，得到与经典Irving-Williams序列相反的稳定性排序。

Irving-Williams序列是关于过渡金属配合物稳定性的经验规则：在锰、铁、钴、镍、铜、锌系列中，稳定性一般向铜方向递增，铜通常形成特别稳定的配合物，这被归因于金属的电子结构，即金属的固有属性。此前要改变这一排序，通常需要重新设计配体或改变配位结构。

团队基于维生素B2中的核黄素骨架设计配体，在保证各金属共享相同基本配位几何的前提下，系统考察了氢键这一作用于直接金属键合区域之外的弱相互作用。结果发现，氢键恰好阻挡了铜获得额外稳定化所需的结构畸变——铜通常通过轻微重塑配位环境获得稳定，而氢键框架约束了这一畸变，使铜失去额外稳定化，产生反Irving-Williams趋势。

研究的核心意义在于证明：长期以来被视为金属固有属性的配合物相对稳定性，可以通过改变周围环境加以调节。若能让目标金属在混合体系中结合更强、其他金属更弱，该原理可为选择性金属提取或回收体系提供基础，也可用于催化剂设计中调控特定金属的表现，并有望用于模仿蛋白质、酶在铁铜锌之间选择所需金属的仿生体系设计。该工作在第38届国际配位化学会议（ICCC，丹麦）上获关注，第一作者、KAIST硕博连读生林荷昵（Haneul Im）获最佳海报奖，是唯一获奖的韩国学生。 （来源：Phys.org）