美国西北大学开发等离子体反应器:甲烷一步直接制甲醇,液相选择性96.8%
西北大学在 JACS 发表冷等离子体泡床反应器研究,以电力、水和氧化铜催化剂量子甲烷一步部分氧化制甲醇,常压运行、液相甲醇选择性96.8%,电耗46.7 kWh/kg,为搁置甲烷资源的分布式液化利用提供新路线。
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西北大学在 JACS 发表冷等离子体泡床反应器研究,以电力、水和氧化铜催化剂量子甲烷一步部分氧化制甲醇,常压运行、液相甲醇选择性96.8%,电耗46.7 kWh/kg,为搁置甲烷资源的分布式液化利用提供新路线。
俄勒冈州立大学Kyriakos Stylianou团队在JACS发表金属有机框架BVR-19光催化制氢研究:材料中罕见的硫-硫键在光照下断开产生活性硫物种,由含硫有机配体承担捕光与电子转移功能,无需额外贵金属催化剂,且可在室温水溶液中自组装生成。研究为降低绿氢成本提供了新的材料设计路径。
首尔国立大学Ryu Jaeyune教授团队在JACS发表研究:通过反应器设计调控电极附近的局部pH,以氧气和电力合成内酯、环氧化物等塑料原料,目标产物选择性从约16%提升至97%。分析显示约89%的有机电合成研究涉及质子耦合电子转移,局部pH或是普遍被忽视的关键变量。
韩国全南大学Lee Sunwoo团队在JACS报道,以常见溶剂二氯甲烷作为偶联试剂,从羧酸与胺直接合成酰胺键,抗心律失常药普鲁卡因胺收率92%、抗抑郁药吗氯贝胺收率76%,底物范围广且可放大,为绿色化学提供低毒可规模化的新路线。
韩国科学技术院Yoonsu Park团队在JACS发表研究,用氯化铵为氮源的光化学氧-氮单原子替换反应直接改造含呋喃天然产物,单步改变分子生物活性,还构建了15N同位素标记分子库并与延世大学合作考察其与蛋白质的相互作用,凸显骨架编辑技术在药物与农化分子优化中的应用潜力。
密歇根大学Ault团队与北卡罗来纳大学合作在JACS发表研究,发现挥发性有机气体进入酸性气溶胶颗粒时会发生意外的立体选择性反应,非对映异构体比例失衡,进而可能影响大气液滴的光散射与成云等物理化学性质,挑战了进入凝聚相后立体化学被完全打乱的传统假设。
UCL有机化学家Roopender Kumar开发出普通合成实验室可实现的原子氢(H•)产生方法:质子化肼后经简易硫醇介导入射电子,生成高能里德堡自由基并释放原子氢,进而无需分子氢和钯等金属催化剂即可还原有机分子。成果发表于JACS(DOI: 10.1021/jacs.6c07870),原子氢此前需伽马射线、极端紫外、液汞等苛刻条件产生。
东北大学与杜塞尔多夫海涅大学合作在JACS发表研究,将二吡咯配合物作为"分子天线"接枝到偶氮苯光开关分子上,天线吸收可见光后将能量直接传递给偶氮苯触发构型转变,在不牺牲热稳定性的前提下大幅提升可见光响应灵敏度,可用于靶向治疗、自修复材料和微型机器人。
京都大学iCeMS团队在JACS发表研究,利用铑基金属有机多面体(MOP)接枝12条PEG链构建无溶剂I型多孔液体,仅通过改变MOP表面官能团即可将黏度在超过1亿倍范围内连续调节,同时完整保留多孔性,为CO2捕集、气体分离等应用的黏度-孔隙率协同优化提供了分子级方案。
韩国科学技术院白允贞团队基于维生素B2核黄素骨架配体,在不改变与金属直接成键原子的前提下,仅调节外围弱氢键环境,就逆转了铜配合物最稳定的经典Irving-Williams序列,获得反Irving-Williams稳定性趋势,成果发表于《美国化学会志》。该原理可用于选择性金属分离回收与催化剂设计,第一作者林荷昵在国际配位化学会议上获最佳海报奖。
研究人员在炸药颗粒表面包裹光敏分子涂层,紫外光照射下涂层分子构型改变,同时降低炸药敏感度并使颗粒显紫色;用强可见光照射即可逆转。成果为现场按需调节含能材料敏感性提供了首个分子级手段(JACS,密歇根大学Adam J. Matzger团队)。
密歇根大学Adam Matzger实验室在JACS发表论文,展示了一种分子涂层技术,可通过光照切换含能材料的敏感度。该技术利用中性分子在光刺激下可逆转变为两性离子异构体的原理,首次实现了在实地环境中实时改变炸药敏感度,由DARPA资助。
德国和美国研究团队独立报道了一种新型光化学反应,利用可见光将两种简单硝基烷烷烃前驱体偶联形成拥挤的三取代和四取代烯烃。该反应发表于JACS,突破了Wittig、复分解等经典烯烃化反应在位阻和底物范围上的长期局限。
中科院大连化物所李灿团队联合内蒙古大学开发出仿生空心纳米反应器,在可见光下实现H2O2光合速率3.24 mmol/g/h、太阳能-化学能转化效率1.2%,为人工光合成和清洁能源催化开辟新路径。研究发表于JACS。
7月27日消息,加州大学戴维斯分校Jared Shaw与Dean Tantillo团队在JACS在线发表论文,报道铑催化磺酰亚胺酰胺与磺二亚胺酰胺的环化反应,意外生成罕见的兼具芳香性与手性的五元杂环(含N-O或N-S键,立体硫)。该反应本意合成六元环却得到五元环,团队据此合成了前列腺癌药物恩扎卢胺(enzalutamide)的类似物,为药物化学提供新的3D手性骨架。
全南大学Sunwoo Lee团队在《JACS》报道,二氯甲烷(DCM)在碳酸钠和DMSO存在下加热,可直接将羧酸和胺转化为酰胺键。该方法使用实验室最常见溶剂之一作为反应试剂,成本极低,可放大至20克以上规模。这一意外发现来自一个失败的铱催化脱羧反应,表明DCM不仅是惰性溶剂,在特定条件下可作为碳单元参与酰胺键形成。