百年溶剂二氯甲烷变身偶联试剂:全南大学实现无活化剂的酰胺键绿色合成
韩国全南大学Lee Sunwoo团队在JACS报道,以常见溶剂二氯甲烷作为偶联试剂,从羧酸与胺直接合成酰胺键,抗心律失常药普鲁卡因胺收率92%、抗抑郁药吗氯贝胺收率76%,底物范围广且可放大,为绿色化学提供低毒可规模化的新路线。
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韩国全南大学Lee Sunwoo团队在JACS报道,以常见溶剂二氯甲烷作为偶联试剂,从羧酸与胺直接合成酰胺键,抗心律失常药普鲁卡因胺收率92%、抗抑郁药吗氯贝胺收率76%,底物范围广且可放大,为绿色化学提供低毒可规模化的新路线。
韩国科学技术院Yoonsu Park团队在JACS发表研究,用氯化铵为氮源的光化学氧-氮单原子替换反应直接改造含呋喃天然产物,单步改变分子生物活性,还构建了15N同位素标记分子库并与延世大学合作考察其与蛋白质的相互作用,凸显骨架编辑技术在药物与农化分子优化中的应用潜力。
密歇根大学Ault团队与北卡罗来纳大学合作在JACS发表研究,发现挥发性有机气体进入酸性气溶胶颗粒时会发生意外的立体选择性反应,非对映异构体比例失衡,进而可能影响大气液滴的光散射与成云等物理化学性质,挑战了进入凝聚相后立体化学被完全打乱的传统假设。
UCL有机化学家Roopender Kumar开发出普通合成实验室可实现的原子氢(H•)产生方法:质子化肼后经简易硫醇介导入射电子,生成高能里德堡自由基并释放原子氢,进而无需分子氢和钯等金属催化剂即可还原有机分子。成果发表于JACS(DOI: 10.1021/jacs.6c07870),原子氢此前需伽马射线、极端紫外、液汞等苛刻条件产生。
东北大学与杜塞尔多夫海涅大学合作在JACS发表研究,将二吡咯配合物作为"分子天线"接枝到偶氮苯光开关分子上,天线吸收可见光后将能量直接传递给偶氮苯触发构型转变,在不牺牲热稳定性的前提下大幅提升可见光响应灵敏度,可用于靶向治疗、自修复材料和微型机器人。
京都大学iCeMS团队在JACS发表研究,利用铑基金属有机多面体(MOP)接枝12条PEG链构建无溶剂I型多孔液体,仅通过改变MOP表面官能团即可将黏度在超过1亿倍范围内连续调节,同时完整保留多孔性,为CO2捕集、气体分离等应用的黏度-孔隙率协同优化提供了分子级方案。
韩国科学技术院白允贞团队基于维生素B2核黄素骨架配体,在不改变与金属直接成键原子的前提下,仅调节外围弱氢键环境,就逆转了铜配合物最稳定的经典Irving-Williams序列,获得反Irving-Williams稳定性趋势,成果发表于《美国化学会志》。该原理可用于选择性金属分离回收与催化剂设计,第一作者林荷昵在国际配位化学会议上获最佳海报奖。
研究人员在炸药颗粒表面包裹光敏分子涂层,紫外光照射下涂层分子构型改变,同时降低炸药敏感度并使颗粒显紫色;用强可见光照射即可逆转。成果为现场按需调节含能材料敏感性提供了首个分子级手段(JACS,密歇根大学Adam J. Matzger团队)。
密歇根大学Adam Matzger实验室在JACS发表论文,展示了一种分子涂层技术,可通过光照切换含能材料的敏感度。该技术利用中性分子在光刺激下可逆转变为两性离子异构体的原理,首次实现了在实地环境中实时改变炸药敏感度,由DARPA资助。
德国和美国研究团队独立报道了一种新型光化学反应,利用可见光将两种简单硝基烷烷烃前驱体偶联形成拥挤的三取代和四取代烯烃。该反应发表于JACS,突破了Wittig、复分解等经典烯烃化反应在位阻和底物范围上的长期局限。
中科院大连化物所李灿团队联合内蒙古大学开发出仿生空心纳米反应器,在可见光下实现H2O2光合速率3.24 mmol/g/h、太阳能-化学能转化效率1.2%,为人工光合成和清洁能源催化开辟新路径。研究发表于JACS。
7月27日消息,加州大学戴维斯分校Jared Shaw与Dean Tantillo团队在JACS在线发表论文,报道铑催化磺酰亚胺酰胺与磺二亚胺酰胺的环化反应,意外生成罕见的兼具芳香性与手性的五元杂环(含N-O或N-S键,立体硫)。该反应本意合成六元环却得到五元环,团队据此合成了前列腺癌药物恩扎卢胺(enzalutamide)的类似物,为药物化学提供新的3D手性骨架。
全南大学Sunwoo Lee团队在《JACS》报道,二氯甲烷(DCM)在碳酸钠和DMSO存在下加热,可直接将羧酸和胺转化为酰胺键。该方法使用实验室最常见溶剂之一作为反应试剂,成本极低,可放大至20克以上规模。这一意外发现来自一个失败的铱催化脱羧反应,表明DCM不仅是惰性溶剂,在特定条件下可作为碳单元参与酰胺键形成。
东京大学Takuzo Aida团队合成一种名为CyclicFP-fmoc的含氟冠醚磷酸酯小分子粘合剂,可在室温下强力粘接聚四氟乙烯(特氟龙)等难粘表面,搭接剪切强度达1.3 MPa,超过商用环氧、丙烯酸与硅胶的0.1至0.7 MPa范围,且能被乙醇完全擦洗剥离并多次回收复用而强度基本不降。研究发表于JACS,外部专家提醒该含氟分子的环境归趋与影响需进一步研究。
Chemistry World报道,IISER Tirupati的Shibdas Banerjee团队在JACS发表研究,利用水微液滴在空气-水界面将苯胺直接转化为吡啶。该反应不需要外加催化剂、试剂或电场,并在概念验证中由相应苯胺底物生成烟酸、烟酰胺和异烟肼,为含氮杂环药物分子绿色合成提供新思路。
京都大学iCeMS与东北大学FRIS的研究团队在JACS发表研究,开发出一类基于金属-有机多面体(MOP)和聚乙二醇(PEG)的新型多孔聚合物凝胶MOPEG。该凝胶通过配位化学选择性识别多齿客体分子,将不可见的分子尺度相互作用转化为肉眼可见的宏观形变——颜色从绿色变为红色、体积收缩、机械硬度显著增加。该研究为下一代刺激响应性智能材料提供了合成平台。