10月12日消息，美国南卫理公会大学（SMU，达拉斯）化学系Pokhraj Ghosh课题组联合乔治城大学，在ChemRxiv发表论文（DOI: 10.26434/chemrxiv.15010250/v1），揭示了硫化氢（H2S）还原锌-亚硝酸盐配合物时化学计量依赖的产物选择性开关。

研究发现：投入2当量H2S时，反应走亲核进攻路径，经锌结合硫代亚硝酸盐（SNO-）与过硫代亚硝酸盐（SSNO-）中间体，生成NO（捕获产率46.3%±2.1%）与HNO衍生的N2O（19.7%±1.5%）；当H2S增至5当量，反应切换为酸碱路径，光谱截获亚硝酸（HONO）中间体，NO产率跃升至94.6%±1.5%，N2O仅痕量。改用硫氢根（HS-）则不发生还原，仅生成加合物，质子化后才专一产NO。

团队还独立合成并对锌-过硫亚硝酸盐配合物完成晶体学表征，发现了顺式κ2-S,O与此前未见的Y形κ2-S,S两种固态配位模式。机理证据链由紫外-可见光谱、15N NMR、膦捕获实验与DFT计算共同支撑。

H2S与亚硝酸盐的相互作用横跨烟气脱硫化学、废水处理与生物信号（NO/HNO为重要信号分子）多个领域，但产物选择性长期缺乏分子级解释。该工作把“投料比”与“质子可得性”确立为两条竞争路径的互补控制变量——在非氧化还原活性的锌中心上实现NO/N2O切换——对涉及含硫-氮物种的工业过程与催化剂设计有直接参考价值。 （来源：ChemRxiv）