8月26日消息,《自然·化学》(Nature Chemistry)8月25日在线发表一项研究,法国研究团队(Doha Zidouhia、Thierry Tassaing、Nicolas Penin、Etienne Grau、Dario M. Bassani)实现了以天然海水为介质、常温常压下的人工光合固氮合成氨。
自然光合作用利用光和水驱动细胞活动,而人工体系中将二氮还原合成氨与水氧化高效耦合一直是难题。该研究采用廉价的三水合硫酸亚铁等二价铁盐,其在紫外C(UVC)光照下产生溶剂化电子,用于还原钼(Mo)基固氮催化剂;生成的三价铁离子同时吸收紫外光、在氧化水的过程中回到二价态,从而将水氧化与氮还原耦合起来。在常温常压纯水中,该体系的量子产率为5.0%;针对氮气在水中溶解度低这一限速因素,研究者通过提高二氮压力将光化学量子产率提升至10.8%。
更具实用性的是,该反应性在未经处理的海水乃至环境空气条件下依然可以运行。计算表明该过程为吸能反应(329.2 kJ/mol),光化学能转化效率为7.6%,与光合作用的能量学特征相符。
合成氨工业(Haber-Bosch工艺)约占全球温室气体排放的1.8%,是全球化工领域脱碳的重点方向。现有绿氨路线主要依赖绿氢耦合哈伯法,而该研究展示的人工光化学固氮路线不经过氢气中间体、直接以水和氮气为原料,虽然离工业应用尚有距离(UVC光源、量子产率等仍需优化),但为分布式、可再生能源驱动的氨合成提供了概念验证。
(来源:Nature Chemistry)