10月16日消息，ChemRxiv预印本（DOI: 10.26434/chemrxiv.15010606）展示了一种将常用制冷剂转化为高价值含氟合成砌块的路线：HFO-1234yf（2,3,3,3-四氟丙烯）经脱氟硅基化得到的二甲基苯基(2,3,3-三氟烯丙基)硅烷，在KHMDS强碱作用下生成3,3-二氟-1-二甲苯基硅基丙炔。

机理研究通过DFT计算完成：硅烷先经历去质子化与随后的β-氟消除生成丙二烯中间体，再经碱催化的1,3-质子迁移得到二氟甲基化的炔烃产物——即从三氟烯烃到二氟炔烃的净转化。

产物中的炔基硅单元可进一步与NHC配位的第11族过渡金属氯化物（铜、银、金族）发生转金属化，形成带有3,3-二氟丙炔基 motif 的新型金属乙炔化物。二氟甲基化与二氟亚甲基片段在药物化学与农化分子设计中具有调节代谢稳定性与亲脂性的价值，此类金属乙炔化物有望作为后续偶联反应的前驱体。

研究的应用想象空间在于含氟气体的高值化利用：HFO-1234yf作为主流移动空调制冷剂，全球产量以十万吨计，随着更低全球变暖潜值制冷剂的迭代，其长期需求面临不确定性。将其作为C3含氟原料嵌入有机合成价值链，为氟化学工业提供了制冷剂到含氟砌块的新思路，也呼应了近年含氟精细化学品供应链多元化的大背景。 （来源：ChemRxiv）