CO₂室温氧化烯烃取得突破:铁基光催化剂实现CO₂作为安全氧源
B910化工消息:6月8日消息,德国拜罗伊特大学(University of Bayreuth)Shoubhik Das团队与莱布尼茨催化研究所(LIKAT Rostock)Matthias Beller团队合作,在Science期刊发表了一项利用CO₂作为氧化剂的重要突破。研究者设计了一种光驱动的铁基催化剂,可在室温和大气压力下将CO₂分子中的氧原子剥离,并用于烯烃的氧化裂解反应。
CO₂长期以来被视为碳源用于化学品和燃料合成,但其分子中含有的两个氧原子却鲜有被利用。Das指出,CO₂实际上是一个富氧分子,但科学文献中CO₂裂解的案例极少,且大多需要高能耗条件。传统烯烃氧化裂解方法中,臭氧分解(ozonolysis)最为常用,而原子效率最高的方法使用分子氧,但O₃和O₂在工业规模使用时均存在易燃安全隐患。CO₂作为惰性分子,提供了一种更安全的氧化路径。
研究团队将铁原子嵌入聚合物氮化碳(polymeric carbon nitride)骨架中,同时引入2-氨基-5-(三氟甲基)苄腈(2-amino-5-(trifluoromethyl)benzonitrile)以构建缺电子配位环境。铁对氧具有高亲和力,催化剂通过光激发后能够抓住CO₂的一个氧原子并将其断裂,随后将该氧原子转移至烯烃底物上进行氧化。该反应在室温和常压条件下即可进行,实现了CO₂裂解与选择性氧化的耦合。
这项研究的意义在于两个方面。其一,它展示了CO₂作为化学品合成氧源的可行性,为CO₂高值化利用开辟了不同于碳利用的新方向。目前全球每年排放超过370亿吨CO₂,绝大部分研究聚焦于将其作为碳源还原为化学品或燃料,而利用其氧原子的路径长期被忽视。其二,铁基非均相光催化剂在温和条件下实现CO₂活化的设计思路,为开发更安全、更绿色的氧化工艺提供了模板。与臭氧氧化相比,CO₂氧化消除了爆炸风险,适合放大至工业规模。
该工作发表在Science(DOI: 10.1126/science.aed6068),由拜罗伊特大学和莱布尼茨催化研究所联合完成,获得国家自然科学基金(中国)和德国研究基金会支持。 (来源:Chemical & Engineering News)
CO₂长期以来被视为碳源用于化学品和燃料合成,但其分子中含有的两个氧原子却鲜有被利用。Das指出,CO₂实际上是一个富氧分子,但科学文献中CO₂裂解的案例极少,且大多需要高能耗条件。传统烯烃氧化裂解方法中,臭氧分解(ozonolysis)最为常用,而原子效率最高的方法使用分子氧,但O₃和O₂在工业规模使用时均存在易燃安全隐患。CO₂作为惰性分子,提供了一种更安全的氧化路径。
研究团队将铁原子嵌入聚合物氮化碳(polymeric carbon nitride)骨架中,同时引入2-氨基-5-(三氟甲基)苄腈(2-amino-5-(trifluoromethyl)benzonitrile)以构建缺电子配位环境。铁对氧具有高亲和力,催化剂通过光激发后能够抓住CO₂的一个氧原子并将其断裂,随后将该氧原子转移至烯烃底物上进行氧化。该反应在室温和常压条件下即可进行,实现了CO₂裂解与选择性氧化的耦合。
这项研究的意义在于两个方面。其一,它展示了CO₂作为化学品合成氧源的可行性,为CO₂高值化利用开辟了不同于碳利用的新方向。目前全球每年排放超过370亿吨CO₂,绝大部分研究聚焦于将其作为碳源还原为化学品或燃料,而利用其氧原子的路径长期被忽视。其二,铁基非均相光催化剂在温和条件下实现CO₂活化的设计思路,为开发更安全、更绿色的氧化工艺提供了模板。与臭氧氧化相比,CO₂氧化消除了爆炸风险,适合放大至工业规模。
该工作发表在Science(DOI: 10.1126/science.aed6068),由拜罗伊特大学和莱布尼茨催化研究所联合完成,获得国家自然科学基金(中国)和德国研究基金会支持。 (来源:Chemical & Engineering News)

