9月7日消息,《自然·化学》(Nature Chemistry)在线发表题为《定向异相氢化物转移实现双面钯膜电极高选择性CO2还原》的研究(Hu, X., Boyd, W., Wang, F. 等,DOI: 10.1038/s41557-026-02243-1)。

电化学CO2还原通常受质子耦合电子转移机制约束,这使CO2转化与竞争性析氢反应内在纠缠。该研究提出一种双面(Janus)钯膜电极,绕开质子耦合电子转移:膜将产氢反应与CO2还原在空间上分离,并独立极化面向CO2的界面,渗透过膜的氢原子被转化为氢性(hydricity)可调的Pd-H物种,从而维持从水到CO2的定向氢化物流,在温和阴极极化下实现高选择性甲酸生成。

实验在水系电解液中获得了优秀的法拉第效率与转换频率(TOF);同位素标记实验证实氢化物转移是主导反应路径。连续的氢供给使电极维持富氢表面、抑制CO生成,保障了稳定运行。该电极在水系和全非质子电解液中均能实现CO2还原,为超越质子介导电催化、获得异相氢化物反应性提供了通用路线。研究得到美国国家科学基金会及石油研究基金资助。

甲酸是重要的化工产品与潜在储氢载体,电化学CO2制甲酸路线长期受制于析氢副反应与选择性瓶颈。此项工作将催化机制从质子耦合电子转移切换为氢化物转移,在机制层面切断了析氢竞争,对CO2电解制化学品方向具有方法论意义。 (来源:Nature Chemistry)