美德两个团队不约而同发现硝基烷烃光化学烯烃化:可见光下构建高取代烯烃的互补新路线
纽约大学与德国研究团队各自意外发现可见光驱动硝基烷烃转化为高取代烯烃的光化学方法,经期刊编辑牵线从潜在竞争变为合作。方法以未活化硝基烷烃为通用砌块,经α-硝基烷基自由基中间体构建二至四取代烯烃,官能团耐受性优于传统Wittig、McMurry等路线,对药物合成与材料科学意义重大。
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纽约大学与德国研究团队各自意外发现可见光驱动硝基烷烃转化为高取代烯烃的光化学方法,经期刊编辑牵线从潜在竞争变为合作。方法以未活化硝基烷烃为通用砌块,经α-硝基烷基自由基中间体构建二至四取代烯烃,官能团耐受性优于传统Wittig、McMurry等路线,对药物合成与材料科学意义重大。
9月23日《自然·化学》刊出RWTH亚琛大学研究:利用BH3配位生成氮丙啶-硼烷复合物并转化为硼自由基,经区域选择性β-断裂产生β-氨基烷基自由基,再经金属催化交叉偶联实现N-烷基氮丙啶的直接开环与多样化官能化,免除了传统路线中氮保护基的引入与脱除步骤,为胺类化合物库构建提供新通用平台。
德国乌尔姆大学Max von Delius团队在《自然·化学》发表研究,利用磷酸二酯反应循环驱动磷酸基团沿甘油和肌醇支架自主迁移:碳二亚胺燃料瞬时产生环状磷酸二酯并选择性水解开环推进行走者,甘油轨道上实现持续数小时的非平衡稳态,肌醇支架上完成五羟基位点自主迁移,动力学不对称性达11.9。
UCL有机化学家Roopender Kumar开发出普通合成实验室可实现的原子氢(H•)产生方法:质子化肼后经简易硫醇介导入射电子,生成高能里德堡自由基并释放原子氢,进而无需分子氢和钯等金属催化剂即可还原有机分子。成果发表于JACS(DOI: 10.1021/jacs.6c07870),原子氢此前需伽马射线、极端紫外、液汞等苛刻条件产生。
9月1日Nature Chemistry在线发表研究,建立可切换的自由基/有机金属分选范式:镍催化炔烃、有机卤化物与二硼试剂的串联偶联,一步同时实现区域与立体选择性调控,获得罕见的1,2-反式与2,1-顺式烯烃及共轭二烯,配体电子性质调控产物选择性。
美国化学会(ACS)8月31日公布2027年国家化学奖获奖名单,涵盖绿色化学、合成有机化学、环境科学与技术、胶体化学、团队创新等数十个奖项,获奖者来自加州大学戴维斯分校、佛罗里达大学、康涅狄格大学、橡树岭国家实验室等机构,颁奖仪式定于2027年3月23日在ACS春季年会期间举行。