11月9日消息,材料科学资讯平台AZoM报道,研究人员开发出一种活化多氟化合物中强碳–氟(C–F)键的新方法。研究发表于英国皇家化学会期刊《道尔顿汇刊》(Dalton Transactions),论文题为“经由芳基氟化物C–F活化直接获得化学发散性二芳基镍(II)络合物”。
该方法的亮点在于条件温和:通常在室温下进行、无需任何添加剂,即可将多氟芳烃中的C–F键活化,并以商品化可得的起始原料生成对空气和湿气稳定的二芳基镍(II)络合物。所得络合物表现出高区域选择性,并对多种官能团具备耐受性;其后续反应路径取决于活化方式,呈现“化学发散性”——即同一类络合物可导向不同产物骨架,为含氟芳香分子的衍生化提供了灵活的合成把手。
C–F键是有机化学中最强的单键之一,其选择性切断长期被视为催化与合成化学的硬骨头;另一方面,氟代芳烃因键能高、化学惰性强而常被当作廉价、易得的起始原料——若能把“最难断的键”变成“可编程的官能团”,将为医药与农化分子中氟代砌块的构建提供捷径。与依赖强碱、强还原剂的传统路线相比,室温无助剂的镍催化路径在工艺安全性与放大潜力上更具吸引力。
该进展属于基础有机金属化学范畴,但二芳基镍络合物本身就是交叉偶联与C–H官能化的重要中间体;稳定、可分离的镍络合物库一旦建立,将降低后续催化剂筛选与机理研究的门槛,为含氟功能材料与活性分子的合成工具箱再添一环。
(来源:AZoM)